شما وارد انجمن نشده‌اید، در اینصورت از تمامی امکانات سایت نمی‌توانید استفاده کنید. برای رفع این مشکل وارد شوید یا ثبت‌نام کنید.

ارسال پاسخ 
 
امتیاز موضوع:
  • 3 رأی - میانگین امیتازات : 5
  • 1
  • 2
  • 3
  • 4
  • 5
بررسي شكل هندسي مولكولها
آفلاین
victor06
s i v h
****
ثبت‌نام‌شده

ارسال ها: 735
تاریخ عضویت: آذر ۱۳۸۹
اعتبار: 68
سپاس ها 0
سپاس شده 3 بار در 1 ارسال
۳-ارديبهشت-۱۳۹۰, ۰۵:۳۴ عصر
0بررسي شكل هندسي مولكولها | ارسال: #1

ه وجود ارتباط میان تعداد الکترون‌های ظرفیتی پیوندی و ناپیوندی با شکل فضایی مولکول نخستین بار در سال ۱۹۴۰ در دانشگاه آکسفورد توسط نویل سیدگویک و هربرت پاول بیان شد. در سال ۱۹۵۷ رونالد سیدنی نیهولم و رونالد گیلسپی از کالج دانشگاهی لندن این ایده را برای رسیدن به نظریه‌ای دقیق‌تر که قادر باشد شکل هندسی را از میان چند شکل پیشنهادی مشخص کند، اصلاح و تکمیل کردند.[

شرح نظریه


بر اساس این نظریه، شکل فضایی مولکول‌ها با تعداد زوج الکترون‌های لایه ظرفیت اتم مرکزی ارتباط دارد و با دانستن زوج‌الکترون‌های اتم مرکزی می‌توان شکل فضایی مولکول یا یون، و همچنین اوربیتال‌های هیبریدی آن را پیش‌بینی کرد. این نظریه تنها برای پیوندهای سیگما بیان می‌شود. دافعه میان این زوج الکترون‌ها (که همه بار منفی دارند) موجب می‌شود تا برای کم کردن نیروی وارد به هم بیشترین فاصله ممکن را از هم بگیرند.بنابراین شکل‌های هندسی کمترین انرژی ممکن را دارند. شکل فضایی موکول حاصل این دافعه الکتروستاتیک است. تمامی زوج الکترون‌های اتم مرکزی فارغ از نوعشان (پیوندی و ناپیوندی) در شکل دخالت دارند، اما جفت الکترون‌های ناپیوندی نیروی بیشتری نسبت به پیوندی‌ها به جفت‌ها وارد می‌کنند. در الکترون‌های پیوندی نیز فرقی میان پیوندهای یگانه، دوگانه و سه‌گانه نیست، اما پیوندهای دوگانه و سه‌گانه فضای بیشتری اشغال می‌کنند. با وجود این توصیف شکل هندسی تنها بر پایه مکان هسته اتم‌ها است.

پیکربندی‌ها


نام آرایشجفت
پیوندی
جفت
ناپیوندی
مدل خط‌چین–گوهمدل فضاپرکنمثال
خطی ۲ ۰ AX2E0-2D.png AX2E0-3D-balls.png CO۲
سه‌گوش مسطح ۳ ۰ AX3E0-side-2D.png Trigonal-3D-balls.png NO۳
خمیده ۳ ۱ AX2E1-2D.png AX2E1-3D-balls.png SO۲
چهار وجهی منتظم ۴ ۰ AX4E0-2D.png AX4E0-3D-balls.png CH۴
هرم مثلث‌القاعده ۴ ۱ AX3E1-2D.png AX3E1-3D-balls.png NH۳
زاویه‌دار ۴ ۲ AX2E2-2D.png AX2E2-3D-balls.png H۲O
دوهرمی مثلث‌القاعده ۵ ۰ AX5E0-2D.png Trigonal-bipyramidal-3D-balls.png PCl۵
چهار وجهی نامنتظم ۵ ۱ AX4E1-2D.png AX5E1-3D-balls.png ClF۵
T شکل ۵ ۲ AX3E2-2D.png AX3E2-3D-balls.png ClF۳
خطی ۵ ۳ AX2E3-2D.png AX2E3-3D-balls.png
هشت‌وجهی ۶ ۰ AX6E0-2D.png AX6E0-3D-balls.png SF6
هرم مربع‌القاعده ۶ ۱ AX5E1-2D.png AX5E1-3D-balls.png ClF5
مربع مسطح ۶ ۲ AX4E2-2D.png AX4E2-3D-balls.png XeF4
خطی ۶ ۴ Linear-3D-balls.png XeF2
یادکرد۷][

نقد نظریه


نظریه دافعه زوج الکترون لایه ظرفیتی، هنوز هم یک نظریه قدرتمند به شمار می‌رود. در عین حال این نظریه محدودیت‌هایی دارد. این نظریه توان تعیین مقدار زاویه‌های پیوندی و طول پیوند را ندارد. همچنین این نظریه برای تعیین شکل تنها به دافعه الکتروستاتیک اکتفا می‌کند، در حالی که عوامل دیگری نیز در این امر موثر هستند.

این نظریه در بسیاری از موارد با قاعده اوکتت تناقض دارد. اما پیش‌بینی‌های این نظریه به جز چند استثناء، درست بوده‌اند.از آن جا که این نظریه کمّی نبود، مدت زیادی مورد نقد واقع می‌شد و گسترشش در مراحل تکامل‌نایافته‌اش متوقف شد؛ با این وجود میدان‌های نیروی مکانیک مولکولی که بر اساس همین نظریه بود، گسترش یافت.

استثناءها


ترکیب‏‏های فلزهای واسطه


به دلیل نبود زوج الکترون ناپیوندی در لایه ظرفیتی و اندرکنش میان لیگاندها و الکترون‌های اوربیتال‌های d؛ آرایش هندسی بسیاری از فلزهای واسطه با این نظریه در تضاد است. شکل چنین ترکیباتی با کمک نظریه والباند پیش‌بینی می‌شود.

هالیدهای فلزهای قلیایی خاکی


ساختار فاز گازی هالیدهای فلزهای قلیای خاکی سنگین مانند کلسیم، استرانسیم و باریم خمیده است، اما این نظریه آن را خطی پیش‌بینی می‌کند.رونالد گیلسپی، برهم‌کنش لیگاندها با هسته الکترون اتم فلزی را که به قطبی‌شدن پوسته داخلی و در نتیجه خارج شدن از تقارن می‌انجامید؛ به عنوان دلیل این اشتباه پیشنهاد داد.

برخی از مولکول‌های دارای ۶ زوج پیوندی و یک زوج ناپیوندی


برخی از مولکول‌های دارای ۶ زوج پیوندی و یک زوج ناپیوندی (AX6E1) مانند ترکیب‌های دارای آنیون تلوریم و بیسموت شکل ۸ وجهی دارند و زوج ناپیوندی روی شکل هندسی بی‌تاثیر است. در توجیه این مساله دو نظر وجود دارد؛ یکی آن که تجمع لیگاندها فضایی برای زوج ناپیوندی باقی نمی‌گذارد، و دیگری اثر زوج بی‌اثر.

برخی از مولکول‌های دارای ۲ زوج پیوندی ۲ یک زوج ناپیوندی


برخی از مولکول‌های دارای ۲ زوج پیوندی ۲ یک زوج ناپیوندی (AX2E2) اشتباه پیش‏‏بینی می‌شوند. به طور مثال لیتیم دی اکسید (Li2O) به دلیل درصد بالای یونی بودن، باعث نیروی دافعه بیشتری میان اتم‌های لیتیم می‌شود و ساختار خطی دارد اما زاویه‎‏دار پیش‏‎بینی می‌شود. مثال دیگر، مولکول O(SiH3)2 است که در آن زاویه پیوندی Si-O-Si بیش از حد معمول است. رونالد گالیسپی احتمال داد که دلیل این امر، قرارگیری زوج‌های ناپیوندی و توان وارد ساختن نیروی دافعه بیشتر آن‌هاست که زمانی که لیگاند، الکترونگاتیوی نزدیک به الکترونگاتیوی اتم مرکزی یا بزرگ‌تر از آن دارد بیشتر نیز می‌شود. وقتی اتم مرکزی الکترونگاتیوی بیشتری دارد، زوج‌های ناپیوندی فضای کمتری دارند و با وجود دافعه قوی‌تر لیگاند-لیگاند، خمش بیشتری در پیوند Si-O-Si به وجود می‌آید

victor06در آسمان آّبی دلم , جایی برای ابرها نیست
مادرم! دعایم کن که با دعایت دلم خانه دردها نیست....
یافتن تمامی ارسال های این کاربر
نقل قول این ارسال در یک پاسخ
آفلاین
paria DG
آسمان مال من است
*****
ثبت‌نام‌شده

ارسال ها: 766
تاریخ عضویت: دي ۱۳۸۹
اعتبار: 7
سپاس ها 0
سپاس شده 0 بار در 0 ارسال
۴-ارديبهشت-۱۳۹۰, ۱۱:۴۳ صبح
0RE: بررسي شكل هندسي مولكولها | ارسال: #2
جالب بود
paria DGآن سوی دلتنگی ها،همیشه خدایی هست که داشتنش جبران همه نداشتن هاست
یافتن تمامی ارسال های این کاربر
نقل قول این ارسال در یک پاسخ
غایب
aryan
only for you sajad98
***
ثبت‌نام‌شده

ارسال ها: 240
تاریخ عضویت: آذر ۱۳۸۹
اعتبار: 15
سپاس ها 0
سپاس شده 0 بار در 0 ارسال
۶-ارديبهشت-۱۳۹۰, ۰۳:۲۲ عصر
0RE: بررسي شكل هندسي مولكولها | ارسال: #3
جالبه
aryanان راکه جفاجوست،نمی بایدخواست
سنگین دل وبّدخوست،نمی باید خواست
مارا زِتوغیرازتمنایی نیست
از عشق،به جزعشق نمی باید خواست
یافتن تمامی ارسال های این کاربر
نقل قول این ارسال در یک پاسخ
آفلاین
aria mehr
حسین شویلی
****
ثبت‌نام‌شده

ارسال ها: 292
تاریخ عضویت: اسفند ۱۳۸۹
اعتبار: 84
سپاس ها 0
سپاس شده 2 بار در 2 ارسال
۹-ارديبهشت-۱۳۹۰, ۱۰:۲۲ عصر
0RE: بررسي شكل هندسي مولكولها | ارسال: #4
دمت گرم خیلی باحال بود
aria mehrبس که زندگی نکردیم وحشت از مردن نداریم
یافتن تمامی ارسال های این کاربر
نقل قول این ارسال در یک پاسخ
آفلاین
parandey mohajer
morgh mohager
**
ثبت‌نام‌شده

ارسال ها: 16
تاریخ عضویت: فروردين ۱۳۹۰
اعتبار: 0
سپاس ها 0
سپاس شده 0 بار در 0 ارسال
۱۲-ارديبهشت-۱۳۹۰, ۱۰:۳۷ صبح
0RE: بررسي شكل هندسي مولكولها | ارسال: #5

چه اسباب بازي هاي خوشگلي

خوش بحالتون

parandey mohajerاگر همان کاری را انجام دهید که همیشه انجام می دادید، همان نتیجه ای را می گیرید که همیشه می گرفتید
مشاهده وب سایت کاربر یافتن تمامی ارسال های این کاربر
نقل قول این ارسال در یک پاسخ
ارسال پاسخ 


پرش به انجمن:


کاربرانِ درحال بازدید از این موضوع: 1 مهمان